تحضير ودراسة طيفية لسلسلة جديدة من المركبات الحلقية غير المتجانسة المشتقة من 4,1-بنزين ثنائي الأمين باستخدام تفاعلات متعددة المكون وبخطوة واحدة

الباحث

فلكناز رشيد قادر

المشرف

شيماء خزعل يونس العزاوي

الجامعة

جامعة الموصل

الكلية / القسم

كلية التربية للعلوم الصرفة / قسم الكيمياء

الشهادة

دكتوراه

السنة

2022

لغة الرسالة

عربي

الكلمات المفتاحية

المركبات الحلقية غير المتجانسة ; التفاعلات متعددة المكون ; بنزين ثنائي الأمين ; الدراسة الطيفية

اعتمدت تفاعلات متعددة المكون ذي الخطوة الواحدة في تحضير الوحدة البنائية الأساسية في هذه الأطروحة والمتمثلة بالمركب 1-(4-امينو فنيل)-2-(2-بنزو-3:1- اوكسالين -5 - يل) 5.4 - ثنائي فنيل ايميدازول (1) الذي حضر من خلال مزج مولات متكافئة من مادة ثنائية الكيتون (البنزل) وبارا فنيلين ثنائي الامين والبايبرونال وخلات الامونيوم. ثم شعع all باستخدام الأشعة الدقيقة (Microwave irradiation) لمدة (8 دقائق) وبطاقة قدرها (270 واط) . أدخل المركب رقم (1) عدة مسارات لتحضير سلاسل مختلفة ومتنوعة من المركبات الحلقية غير المتجانسة ، وتضمن العمل أربعة مسارات رئيسة وكما موضح ادناه: المسار الأول : تضمن المسار الاول تحضير مركبات 4.2:1-ترايازول (10-8) ابتدا من مفاعلة المركب رقم (1) مع معوضات كلوريد حامض البنزويك لإعطاء المركبات (4-2) ومن ثم تحويلها الى مركبات الايمين )7-5( وانتهاء بتفاعل الغلق لهذه المركبات عبر مفاعلتها مع الهيدرازين المائي %99 لاعطاء مشتقات 4,2,1- ترايازول (10-8) المسار الثاني_: تضمن المسار الثاني تحويل المركب رقم (1) الى مشتق الاسيتانليد والمتمثل بالمركب رقم (11) والذي استخدم فيما بعد لتحضير مركبات الجالكون عبر مفاعلتها مع معوضات البنزالديهايد والمتمثلة بالمركبات (17-12) والتي اعتبرت وحدة بنائية اساسية لتحضير المركبات الحلقية غير المتجانسة التالية: أ- تحضير مركبات البايرازول )23-18( عبر مفاعلتها مع الهيدرازين المائي )99%( ب- تحضير مركبات 2.1 تنائي هيدروبيريدين -4-كاربونتريل (29-24) عبر مفاعلتها مع كل من ثنائي نتريل الميثان وخلات الامونيوم في وسط متعادل. ج- تحضير معوضات البيريميدين -2- اون (ثايون) (41-30) من خلال مفاعلتها مع كل من اليوريا والثايويوريا على التوالي. المسار الثالث: تضمن المسار تفاعل الازدواج بين ملح الديازونيوم Spall )1( والمتمتل بالمركب (42) مع معوضات 2-امينوثايازول )48-43( لاعطاء مركبات الازو (54-49). المسار الرابع: أ- المرحلة الأولى : تحضير قواعد شيف (55 و56) عبر مفاعلة المركب رقم (11) مع كل من السيمي كاربازيد والثايوسيمي كاربازيد . ب- المرحلة_الثانية: تحضير مشتقات الاوكسازولون و،الثايازولون (57 و 58) عبر ادخال قواعد شيف )56655( تفاعل غلق مع 0-كلورو حامض الخليك في وسط حامضي وبوجود خلات الصوديوم . ج- المرحلة الثالثة: تحضير مشتقات اوكسا(ثايا)زول (59 و60) وذلك من خلال التفاعل المباشر بين المركب رقم (11) مع كل من اليوريا والثايويوريا بوجود اليود حفازا. تم قياس الفعالية البايولوجية لمجموعة من المركبات المحضرة (59,54,33,8,1) تجاه أنواع مختارة من الجراثيم، وأظهر المركب (54) فقط فعلا واضحا تجاه هذه الجرائيم. وقد شخصت جميع المركبات المحضرة باستخدام الطرائق الفيزيائية والطيفية المتوفرة والمتمثلة بدرجة الحرارة (M.P.) وكروماتوغرافيا الطبقة الرقيقة (T.L.C) والأشعة فوق البنفسجية (ULV) والأشعة تحت الحمراء (FT-IR) ولبعض منها تم إجراء قياس طيف الرنين النووي المغناطيسي (H-NMR) . الهدف من البحث اعتماد تفاعلات متعددة المكون وتقنيات الكيمياء الخضراء فى تحضير الوحدة البنائية الأساسية في هذا العمل ، ومن ثم ادخالها التفاعلات العضوية المختلفة والمتنوعة لتحضير طيف 5 20 يناعا م 5 5 5 oe 500 8 . اك 9 . 5 . 58 soe التعرف على سلوك البايولوجي لبعضها تجاه بعض الجرائيم المرضية. 25 وى وم ro ro 5 11 0 HCH, o 0 Ox 0 yor ites, NaN -N-CENA لاسا NH,-NH,H,0 Jo 820 11 مم 3 مم لام Ph nA, SO ee Sod LOL, i ، Ph” Ph CH, Ph Ph bu لحل 0 x لين 9 co) 5) 3 Pho Ph gy) 0 5 32 قف [X=H, p-Cl, m-NO}] Q 200 0 é-cl 3 8 or. fs % a 9 Ph th a f= NNO, /HCLIOSC) YA yh nit And \4 لأس 5 ١ ١ 08 x الل وير _ =) 8 i Oo | Xe لحمل Ph Ph Ph 88 ay HN-C-NH HN7 NH,” ko -CH; 2, 1 0 Ph a 2 8 وى 59 ArCHO/KOH,MeOH, v 49 00 6 8 كد PA, ١ 0 لجر NS 0 ّ 4 6 9 0 Ph 7 حك SSA th non aan املس LNA, oe o Ph Ph (54-49) poo nN AN-C-CH, rar ann (29-24) ) ro ro 25250 ° ° rast 07 i HY v 0لا لايل لوكين 008 yen cEn =n ابلك" von ps NTN 4 St, NH i Ph Ph uns Ph Ph Ph Ph sy) 9و eo (58) 0 Non © 8 بلك تراك بحر ro PhoPR 0 5 v HN NH nay) NAwr PhOPh a) المحنويات 22ت كك فنيل ايميدازول فنيل -ايميدازول -1- يل) - اريل اميد

One-pot multicomponent reactions were used to prepare the main unite bulding in this thesis represented by compound: - 1-(4 amino phenyl)-2-(2-piperonal-5-yl)-4,5-diphenyl-5-hydroxy -1,2,5-trihydro- imidazole.Which preared through mixed equimolar from diketone compound (benzil),p-phenylene diamine,piperonal and ammonium acetate followed by microwave irradiation for (8 min) at power (270 watt). The compound (1) was then used in different routes to prepare various and variety series of hetrocyclic compounds, so this work including four main routes as show below:- 1- The first rout: Synthesis of substituted 1,2,4-triazoles (8-10) through three stages firstly, by the reaction of compound (1) with substituted benzoyl chloride to affored compound 92-4) followed by it's reaction with acetic anhydride to affored compounds (5-7) which then in turn under went cyclization reaction with hydrazine hydrate 99% to affored the 1,2,4- triazoles(8-10). 2- The secent rout:- Involving convertion of compound 91) to acetanilide derivative (11) which then used to prepare the chalcons (12-17) through it's reaction with substituted benzaldehyed, these chalcons used later as unite building to prepare the following hetrocyclic compounds. A. Synthesis of pyrazole compounds (18-23) through it's reaction with hydrazine hydrate 99%. B. Synthesis of 1,2-dihydropyridine-4-carbonitrile (24-29) through it's reaction with malononitrite and ammonium acetate. C. Synthesis of pyrimidine -2- one (thio) through it's reaction with urea and thiourea of affored compounds(30-41). The third route: Involving coupling reaction between diazonium salt of compound(1)represented by compound (42) with substituted -2-amino thiazole (43-48) to affored the azo compounds (49-54). The fourth route: A. Synthesis of Schiff bases (55 & 56) through the reaction of compound (11) with semicarbazide and thiosemicarbazide . A B.Synthesis of oxazolone and thiozolone (57-58) through cyclization reaction between Schiff bases (55-56) with α- chloroacetic acid in acetic media in present of ammonium acetate. C. Synthesis of oxa (thia) zole derivatives (59-60) by direct reaction of compound (11) with urea and thiourea inpresente of iodine as catalyst. The biological activity of a group of prepared compounds (1,8,33,54,59) against selected pathogenis bacteria was measured and only compound (54) shown clear activity against these bacteria. All compounds were illustrated by a vailble physical and spectral methods represented by multing point (M.P.), thin layer chromatography (T.L.C) , Ultra violet (U.V), Infrared (FT-IR) and for some compounds the nuclear magnetic resonance measurement (1H- NMR) was done. B --- page 198 [OCR+] --- University of Mosul College of Education for Pure Science Preparation and spectral study of a new series of heterocyclic compounds drived from 1,4-benzene diamine using one-pot multicomponent reactions Falknaz Rasheed Kadier Ph.D thesis Chemistry Supervised by Assist. Prof. Dr. Shaymaa Khazaal Younis Al-Azzawi 2022 AD 1444 AH [OCR of page] University of Mosul oe College of Education peony for Pure Science Preparation and spectral study of a new series of heterocyclic compounds drived from 1,4-benzene diamine using one-pot multicomponent reactions Falknaz Rasheed Kadier Ph.D thesis Chemistry Supervised by Assist. Prof. Dr. Shaymaa Khazaal Younis Al-Azzawi 2022 AD 1444 AH --- page 199 [OCR+] --- Preparation and spectral study of a new series of heterocyclic compounds drived from 1,4-benzene diamine using one-pot multicomponent reactions A thesis submitted by Falknaz Rasheed Kadier To The Council of College of Education for Pure Science University of Mosul in partial fulfillment of Requirements for The degree of Ph.D. In Chemistry Supervised by Assist. Prof. Dr. Shaymaa Khazaal Younis Al-Azzawi 2022 AD 1444 AH [OCR of page] Preparation and spectral study of a new series of heterocyclic compounds drived from 1,4-benzene diamine using one-pot multicomponent reactions A thesis submitted by Falknaz Rasheed Kadier To The Council of College of Education for Pure Science University of Mosul in partial fulfillment of Requirements for The degree of Ph.D. In Chemistry Supervised by Assist. Prof. Dr. Shaymaa Khazaal Younis Al-Azzawi 2022 AD 1444 AH

طلب نسخة من الملف

الملفات غير منشورة على الموقع. اترك بياناتك وسيتواصل معك موظفو قسم الشؤون الثقافية والفنون لإرسال النسخة مجاناً.

الاسم

رقم الهاتف

البريد الإلكتروني

الغرض من الطلب (اختياري)

إرسال الطلب