تشييد بعض المركبات الحلقية غير المتجانسة الجديدة المشتقة من هايدرازايد سيانو حامض الخليك

الباحث

إستبرق محمد عبدالله محمود المولى

المشرف

عمار حسين عبدالله السبعاوي

الجامعة

جامعة الموصل

الكلية / القسم

كلية العلوم / قسم الكيمياء

الشهادة

ماجستير

السنة

2023

لغة الرسالة

عربي

الكلمات المفتاحية

المركبات الحلقية غير المتجانسة ; هايدرازايد سيانو حامض الخليك ; الهيدرازونات ; الكيمياء العضوية

تضمنت الرسالة تحضير المركبات الحلقية غير المتجانسة الجديدة المشتقة من الهيدرازيد -هيدرازون مبتدأ بتحضير المادة الاولية (X3) من ثلاث خطواتء الخطوة الاولى تضمنت تحضير مركب سيانو خلات الهيدرازيد (X}) من تفاعل سيانو GOLA الإيثيل مع الهيدرازيد المائي، والخطوة الثانية تضمنت تحضير مركب (Xp,) (4-(Benzylsulfonyl)acetophenone) وذلك من تفاعل بنزيل ثايول مع 5- فلورو اسيتوفينون بوجود هيدروكس يد البوتاسيوم والإيثانول المطلق لتحضير مركب (X>,)(4-(Benzylthio)acetophenone) ومن ثم مفاعلة الاخير مع )30%( من بيروكسيد الهيدروجين بوجود حامض الخليكء؛ Lal الخطوة الثالثة فتضمنت تفاعل المركب (Xp) مع المركب (Xap) ليعطي المادة الأولية الأساسية هيدرازيد -هيدرازون (X53) والتي تم ادخالها في خمسة مسارات مختلفة لتحضير العديد من المركبات العضوية. SH @ 9 1011 / Abs.EtOH ‘ ) 1 © 0-01 5 > 1 0-1 7م reflux 7hrs. | Xra ee و1120 30% Stir. 2hrs./ r.t CH; 0 0 0 0 0 لل !ا CN S. ل ul to HN. Cen + can ها داس نر X3 Xi NH,NH, H,0 Xap . Abs. EtOH 0°C / Stir. 2 hrs. Bt KUN المسار الأول: تضمن تحضير مشتقات جديدة لمركبات الفاء بيتا -كاربونيل غير المشبعة els (Xg-Xy) على تفاعل مركب هيدرازيد -هيدرازون (:7) مع معوضات البنزالديهايد في وسط قاعدي من ADE إيثيل أمين واستخدام الإيثانول المطلق كمذيب. CH; 0 R 0 0 CH; o | 0 Abs.EtOH / Et;N u ¢—=N-NH-C_/N ى_لل Nye Ne 0 ee > 1 ا ce N-NH-C~/ X3 6 } Xg-X4 ‘ ] R 0-6و R =H, 4-Br, 3-NO,, 2,4-diCl, المسار الثاني: تم ادخال نواتج المسار الأول بوصفها مادة أولية جديدة في تفاعل مع المالونونيتريل بوجود ثلاثي إيثيل أمين كقاعدة واستخدام الإيثانول المطلق كمذيب ليعطي مشتقات جديدة لمركبات ؟-بيريدون (و33-06). 0 وك 0 OL bs lO Reflux 4hrs. 0 _ drops (NEts) HN cn R )5( 2 R (Xg-Xq) (X13-Xo) R=H, 4-Br, 3-NO,, 2,4-diCl, oo المسار الثالسث: تضمن تحضير مركبات خماسية الحلقة غير المتجانسة وهي مركبات الثايوفين (Xig-Xio) من خلال تفاعل المادة الأولية هييدرازيد - هيدرازون (X3) مع الكيتونات الحلقية بوجود 60 7 0 ف CH; O 0 CH; 0 CH; 5 اعنام 0 5 5 . م( /ه x ? 5 “Abs. KOH NaOH 5 N 5" 0 NaOH Abs. EtOH CH; © 9 sO 97 HN Xu4 المسار الرابع: فتضمن تحضير مركبات سداسية الحلقة غير المتجانسة والمتمثلة بمركبات الكومارين (Xig, X20) من خلال طريقتين تضمنت الطريقة الاولى خطوتينء الخطوة الأولى تضمنت تحضير مركبات الأيمين (X17, X19) من خلال تفاعل المادة الأولية (X53) مع ١-هيدروكسي نفتثالديهايد أو -Y هيدروكسي بنزالديهايد(121061306/إ53110) باستخدام ثلاثي إيثيل أمين بوصفها قاعدة والإيثانول المطلق بوصفه مذيبء Lal الخطوة الثانية فتضمنت تفاعل ناتج الخطوة الإولى ( الأيمين) مع حامض HC] المركز ليتم الحصول على مركبات الكومارين، والطريقة الثانية لتحضيرمركبات الكومارين (320,) فتض منت تفاعل 7-هيدروكسي نفتثالديهايد أو 7- هيدروكسي بنزالديهايد (Salicylaldehyde) مع خلات الصوديوم وحامض الخليك. 9 ولع 50 8 ممم سااة و ond 9 0 ش on Abs.EtOH / Reflux Shrs. Abs.EtOH / Reflux Shrs. drops(Et;N) 5 drops(Et;N) 5 CH oH on د CH; oO Cr Se 8 ok 9 ‘on ON Na AcOH /AcONa AcOH /AcONa / 0 Reflux, 4hrs. Reflux, 4hrs. ry) 60 | 0 X19 5 © cone. HCI 0 conc. HCl CH; © Abs.EtOH 0 م 9 طم 0 Abs.EtOH oe dene 9 0 Oem 8 Xoo Xis 5 المسار الخامس: تضمن تحضير مشتقات البايرازول X26) ,25 ,ويءة,ويءة) عن طريق خطين من ،ede Lill الخط الاول تضمن تحضير مركبي (و222.32) بمفاعلة المادة الاولية X3 مع ايزوثايوسيانات (PRCNS) Lal بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم (KOH) كقاعدة وثنائي مثيل فورماميد (DMF) كمذيب ليعطي المركب الوسطي الذي يتفاعل مباشرة مع كبريتات ثنائي المثيل 504 ليتكون المركب (X21) ومن ثم مفاعلة المركب الاخير مرة مع الهيدرازين المائي )99%( ومرة مع فنيل هيدرزين ng SI مشتقات البايرازول الجديدة. أما الخط الثاني يتضمن مفاعلة المادة الاولية جا مع ثنائي كبريتيد الكاربون (052) بوسط قاعدي (DMF) 5 (KOH) كمذيب لاعطاء المركب الوسطي ثنائي ملح البوتاسيوم الذي يتفاعل مباشرة مع ثنائي كبريتات المثيل11:(:50©) في وسط حامضي مركز (HCI) ليعطي المركب (,ينة) الذي يتفاعل مرة مع الهيدرازين المائي )99%( ومرة مع فنيل هيدرازين لتكوين مشتقات اخرى جديدة Ll (Xo, Xap) abel المركب (Xyq) حضر بمفاعلة المركب الوسطي ملح ثنائي ملح البوتاسيوم مباشرة مع (2M HCl) وخلال تحريكه ساعة واحدة تكون مشتق )¥ lt —¥ s¥— sil مركابتو أكريل هيدرازايد).

The thesis included the preparation of new heterocyclic compounds derived from hydrazide-hydrazone, starting with the preparation of the starting material (X3) from three steps. (4-(Benzylsulfonyl)acetophenone (X2b) from the reaction of benzylthiol with 4-fluoroacetophenone in the presence of potassium hydroxide and absolute ethanol to prepare (X2a)(4-(Benzylthio)acetophenone) and then reacting it with acetic acid and (30%) of hydrogen peroxide, the third step included the reaction of the compound (X1) with the compound (X2b) to give the basic starting material hydrazide- hydrazone (X3), which was introduced in five different paths to prepare many organic compounds. The first pathway: It included the preparation of new derivatives of α, β- unsaturated carbonyl compounds (X8-X4) through the reaction of hydrazide- hydrazone (X3)with substituted benzaldehyde in a basic medium of triethylamine and using absolute ethanol as a solven The second pathway:the products of the first path were introduced as a new starting material in a reaction with malononitrile in the presence of triethylamine as a base and using absolute ethanol as a solvent to give new derivatives to 2-pyridone compounds (X13-X9). The third pathway: It included the preparation of five heterocyclic compounds, which are thiophene compounds (X16-X14) through the interaction of the starting material hydrazide - hydrazone (X3) with cyclic ketones in the presence of the sulfur element and using absolute ethanol as a solvent and sodium hydroxide as a base. The fourth pathway: It included the preparation of hexagonal heterocyclic compounds represented by coumarin compounds (X18, X20) through two methods. The first method included two steps. The first step included the preparation of imine compounds (X17, X19) through the reaction of the starting material (X3) with 2-hydroxide naphthaldehyde or 2- benzaldehyde hydroxide using triethylamine as a base and absolute ethanol as a solvent. The second step involved the reaction of the product of the first step (imine) with concentrated HCl acid to obtain coumarin compounds. The second method included the reaction of 2- hydroxide naphthaldehyde or 2- hydroxide benzaldehyde with sodium acetate and acetic acid to obtain coumarin compounds. The fifth pathway: It included the preparation of some various compounds, including pyrazole derivatives (X21-X27), through several steps. The first step involved preparing compounds (X21,X24,X27)from the reaction of the starting meterial (X3) with potassium hyroxide (KOH) in the solvent dimethylformamide (DMF), and addition phenyl isothiocyanate (PhCNS) or carbon disulfide (CS2) to the reaction mixture to form intermediate compounds. Then, dimethyl sulfate ((CH3)SO4) was added to these compounds. As for the second step, the compounds(X22, X23, X25, X26) were prepared by reaction compounds (X21, X24)once with hydrazine hydrate (99%), and once with phenylhydrazine to form new pyrazole derivatives. All previous reactions were monitored using thin layer chromatography (TLC), and all newly synthesized compounds were confirmed by physical methods and spectral measurements (FT-IR,1H-NMR,13C-NMR). Finally mechanistic routes for all the reaction were suggested.

طلب نسخة من الملف

الملفات غير منشورة على الموقع. اترك بياناتك وسيتواصل معك موظفو قسم الشؤون الثقافية والفنون لإرسال النسخة مجاناً.

الاسم

رقم الهاتف

البريد الإلكتروني

الغرض من الطلب (اختياري)

إرسال الطلب